なぜ水は凍って氷になるのか?

氷は、水分子H₂Oが低温などの条件で規則的に並び、水素結合によって固体の結晶構造をつくることで成り立っています。 液体の水では水分子が絶えず動き、周囲との水素結合を組み替えています。温度が下がって氷のほうが安定な条件になると、核となる小さな結晶が生まれ、そこへ水分子が次々に加わることで氷が成長します。

私たちが日常で見る普通の氷は主に「氷Ih」と呼ばれる六方晶の氷です。氷Ihでは水分子が比較的すき間の多い構造をつくるため、液体の水より密度が小さくなります。これが氷が水に浮き、水が凍ると体積が増える大きな理由です。

目次

そもそも氷とは何か

氷は、水と同じH₂Oからできた固体です。液体の水が凍っても、H₂Oが別の化学物質へ変化するわけではありません。変わるのは、水分子の並び方と動き方です。

液体の水では、水分子は互いに近接しながらも位置を入れ替え、向きを変えています。一方、氷では水分子が結晶格子の決まった位置の周辺に並び、規則性の高い構造をつくります。

このように、同じ物質が液体から固体へ変わることを凝固または凍結と呼びます。反対に、氷が液体の水へ戻ることは融解です。

水分子はなぜ結晶をつくれるのか

水分子には極性がある

水分子は酸素原子1個と水素原子2個からできています。分子全体では電気的に中性ですが、酸素側がわずかに負、水素側がわずかに正に偏った極性をもちます。

この電荷の偏りによって、ある水分子の水素側と別の水分子の酸素側の間に水素結合が生じます。液体の水でも水素結合はありますが、分子が動くため結合相手は絶えず入れ替わっています。

氷では水素結合の向きが規則的になる

温度が十分に低くなり、氷が安定な条件になると、水分子は水素結合に適した方向へそろいながら規則的に配置されます。

産業技術総合研究所は、私たちが普段目にする氷Ihについて、六角柱状の水分子配列を基本構造にもつ氷として説明しています。水分子は三次元的な水素結合ネットワークを形成し、固体の結晶をつくります。

氷Ihはどのような構造をしているのか

日常の大気圧付近でできる普通の氷は、主に氷Ihです。「h」はhexagonal、つまり六方晶であることを表します。

氷Ihでは、それぞれの水分子の酸素原子の周囲に他の水分子がほぼ四面体状に配置され、水素結合でつながります。この配置を繰り返すことで、六角形を基本とする開いた結晶格子が形成されます。

この「開いた構造」が氷の重要な特徴です。分子が規則的になったからといって、液体より必ず密に詰まるわけではありません。水の場合は、水素結合の方向性によって一定のすき間をもつ格子ができるため、普通の氷は液体水より低密度になります。

水は0℃になれば必ずすぐ凍るのか

0℃になっただけで、水が必ず瞬時に氷になるわけではありません。 大気圧付近では0℃付近が氷と液体水の平衡温度ですが、実際に凍結が始まるには「核生成」が必要です。

核生成とは、氷の結晶として成長できるほど安定した小さな分子集団が最初にできることです。小さすぎる氷のような配列は、熱運動によってすぐ崩れることがあります。ある大きさを超えた安定な核ができると、周囲の水分子がその結晶へ組み込まれ、氷が成長し始めます。

容器表面の微細な凹凸、ほこり、異物などは核生成のきっかけになることがあります。J-STAGEに掲載された過冷却水の研究でも、凍結開始温度が伝熱面の材質や表面状態に依存することが示されています。

過冷却とはどんな状態か

純水を静かに冷やすと、0℃より低くても氷にならず液体のまま残ることがあります。これが過冷却です。

過冷却水は、液体として存在しているものの、その温度では氷のほうが熱力学的に安定な準安定状態です。安定した氷核ができるきっかけがないため、液体状態が一時的に続いています。

いったん核生成が起こると、氷結晶が急速に成長することがあります。IAPWSも、融点以下で存在する準安定な液体水を「supercooled water」として熱力学的に扱っています。

氷はどのように成長するのか

氷核が形成されると、その表面へ周囲の水分子が加わって結晶が成長します。水分子はただ無作為に付着するのではなく、既存の結晶格子に合う位置と向きをとりながら組み込まれていきます。

氷の結晶成長は一見単純に見えますが、分子レベルでは複雑です。2026年にJ-STAGEで公表された北海道大学の解説では、過冷却水中で成長する氷界面を直接観察し、分子一層程度のステップが集まる「ステップバンチング」や、結晶欠陥を起点とした渦巻成長が報告されています。

つまり、「水分子が順番に並んで固まる」という基本像は正しいものの、実際の結晶表面では段差や欠陥を伴う複雑な成長過程があり、その詳細は現在も研究されています。

なぜ氷は水に浮くのか

氷が水に浮くのは、普通の氷の密度が液体水より小さいからです。

USGSによると、水が凍ると氷の密度は液体水よりおよそ9%低くなります。氷Ihでは水素結合によって開いた格子構造がつくられるため、同じ数の水分子でも液体水より大きな体積を占めます。

密度は「質量÷体積」なので、質量がほぼ同じまま体積が増えれば密度は小さくなります。その結果、氷はより密度の大きい液体水から浮力を受け、水面に浮きます。

なぜ水は凍ると体積が増えるのか

水が凍ると体積が増えることは、氷の密度が小さくなることと同じ現象を別の見方で表したものです。

液体水では、水素結合は絶えず組み替わり、分子が氷の格子より密に入り込める配置も存在します。凍結すると、分子は水素結合に沿った規則的で開いた格子へ固定されるため、平均的な分子間隔が広がり、全体の体積が増えます。

このため、密閉した容器の中で水を凍らせると大きな圧力が生じ、容器や水道管を損傷することがあります。

凍るときに熱が出るのはなぜか

水が氷になるときには、周囲へ熱が放出されます。これは凝固潜熱に対応するエネルギーです。

液体状態では水分子が比較的自由に動いていますが、氷になるとより秩序だった結晶状態へ移ります。その相変化に伴うエネルギー差が熱として周囲へ放出されます。

反対に氷を融かすときには、結晶構造を崩して液体へ変えるために周囲から熱を吸収します。そのため、氷と水が共存して融解や凝固している間は、一定圧力の平衡条件では温度が融点付近に保たれます。

圧力が変わると氷の仕組みも変わる

私たちが普段目にする氷Ihは、数ある氷の結晶相の一つです。水は高い圧力のもとでは、氷III、氷V、氷VI、氷VIIなど、異なる結晶構造をもつ固体になることがあります。

IAPWSは、氷Ihだけでなく複数の高圧氷について、液体水との融解曲線を整理しています。これは、どの氷が安定になるかが温度だけでなく圧力にも依存することを意味します。

高圧氷の中には液体水より高密度なものもあります。したがって「氷は必ず水より軽い」という性質は、日常的な圧力でできる氷Ihに当てはまる特徴として理解する必要があります。

塩水の氷は純水の氷とどう違うのか

塩が水に溶けると凝固点が下がります。そのため海水は純水より低い温度まで凍りにくくなります。

海水が凍るとき、塩分の多くは氷Ihの結晶格子に入りにくいため、液体側へ排除されます。その結果、成長する氷の周囲では残った海水の塩分濃度が高くなります。

自然の海氷には、純粋な氷結晶だけでなく、濃い塩水が残るブラインの通り道や気泡などが含まれます。そのため、海氷の構造や密度、強度は純水からできた氷とは異なります。

氷の構造は自然環境にどんな影響を与えるのか

氷Ihが液体水より低密度であることは、湖や海の環境に大きな意味をもちます。

淡水は約4℃で密度が最大になるため、湖が冬に冷えると4℃付近の水は下へ沈み、それより冷たい水は表面に残りやすくなります。そして表面から凍結が始まり、できた氷は浮きます。

氷が水面を覆うと、その下の水と冷たい大気の間で熱が伝わりにくくなります。このため湖全体が短期間に底まで凍るのを抑え、水中に液体の環境が残りやすくなります。

氷の仕組みを順番に整理すると

  1. 液体の水ではH₂O分子が動きながら水素結合を組み替えている
  2. 温度が下がり、氷が安定な条件になる
  3. 氷として成長できる小さな結晶核が生まれる
  4. 水分子が核の結晶格子に合う位置へ次々に組み込まれる
  5. 大気圧付近では主に六方晶の氷Ihが成長する
  6. 水素結合による開いた格子構造のため、氷は液体水より低密度になる
  7. 凍結時には潜熱が周囲へ放出される
  8. 温度や圧力、溶質などの条件によって、凍結温度や安定する氷相は変化する

まとめ

水の氷が成り立つ基本は、水分子が水素結合によって規則的な結晶格子をつくり、液体から固体の状態へ変化することです。

  • 水と氷はどちらもH₂Oで、違いは主に分子の配置と運動状態にある
  • 普通の氷は主に六方晶の氷Ihである
  • 凍結の開始には安定した氷核ができる核生成が必要である
  • 0℃以下でも核生成が起こらなければ過冷却水として存在できる
  • 氷は結晶表面へ水分子が組み込まれることで成長する
  • 氷Ihは開いた結晶構造をもつため、液体水より密度が小さい
  • 凍結時には体積が増え、凝固潜熱が放出される
  • 高圧では氷Ihとは異なる複数の氷相が存在する

つまり氷は、単に「冷たくなって固まった水」ではありません。水分子の水素結合、結晶核の形成、結晶成長、温度と圧力の条件が組み合わさってできる、規則的な分子構造をもつ固体なのです。

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参考資料

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